隨著(zhù)世界范圍內人口的增加和經(jīng)濟的發(fā)展，對水資源的需求和水污染正在迅速增加。作為水資源短缺的國家，中國發(fā)布的《水污染防治行動(dòng)計劃》中，把加強工業(yè)水循環(huán)利用列為重點(diǎn)工作。反滲透（RO）膜工藝因其脫鹽效果好、產(chǎn)水水質(zhì)穩定、自動(dòng)化操作方便、占地面積小及有機物去除率高等優(yōu)點(diǎn)，在污水回用中得到廣泛應用。然而，RO膜污堵會(huì )對其性能產(chǎn)生各種不利影響，如膜通量下降、RO膜間運行壓差增加、產(chǎn)水水質(zhì)下降等，導致膜系統清洗頻率和維護成本升高、膜壽命縮短等，有效的污堵成因分析和相應的防控對策是促使污水再生處理RO工藝穩定運行的關(guān)鍵。

1、污水回用工藝概述

某煉油廠(chǎng)污水回用系統計處理能力700t/h，采用以“超濾+反滲透”為核心的污水再利用工藝，其產(chǎn)水作為除鹽水站和動(dòng)力站補水，其中反滲透進(jìn)水高壓泵設置在保安過(guò)濾器后，反滲透進(jìn)水低壓泵設置在保安過(guò)濾器前，工藝流程見(jiàn)圖1。

污水回用反滲透系統共設3套并行的反滲透裝置，反滲透為1級3段模式，2段至3段設置段間增壓泵，反滲透進(jìn)水母管設置pH表、電導率表、余氯表及氧化還原電位表，每套反滲透出水設置電導率表，對反滲透運行情況進(jìn)行實(shí)時(shí)監控。反滲透預處理段采用次氯酸鈉殺菌，反滲透進(jìn)水加亞硫酸氫鈉作為還原劑，加阻垢劑有效抑制反滲透膜結垢，進(jìn)水pH設置PID控制，自動(dòng)調整鹽酸投加量，保證反滲透安全穩定運行。反滲透運行參數見(jiàn)表1。

2、反滲透系統存在的問(wèn)題

2.1 膜間壓差

反滲透（文章中數據均以反滲透A為例）1段膜間壓差上漲較快，約30d上升15%，2段、3段膜間壓差基本保持穩定。反滲透膜在線(xiàn)化學(xué)清洗其中1個(gè)標準是膜間壓差上升15%（與清洗完成后初始24~48h的壓差值對比）。因此，為滿(mǎn)足生產(chǎn)需求，反滲透膜1段需30~45d化學(xué)清洗1次，遠高于反滲透設計的化學(xué)清洗頻次（大于3月/次），不僅增加了運行成本，而每次化學(xué)清洗都會(huì )損傷膜，直接影響膜的使用壽命。反滲透各段膜間運行壓差趨勢見(jiàn)圖2。

反滲透膜化學(xué)清洗后1段膜間壓差與投用初期相比升高0.095MPa，1段膜運行工況差。反滲透A運行工況與投用初期的對比見(jiàn)表2。

2.2 保安過(guò)濾器濾芯

保安過(guò)濾器濾芯設計更換壓差≤0.2MPa，設計更換周期次/3月，保安過(guò)濾器濾芯更換頻繁，更換時(shí)間分別為2019年3月19日、2019年4月30日、2019年6月6日，平均更換周期為40d左右，不僅消耗成本，還使得反滲透進(jìn)水水質(zhì)得不到保證。保安過(guò)濾器濾芯壓差趨勢見(jiàn)圖3。

3、反滲透膜污堵成因解析

3.1 反滲透進(jìn)水情況

3.1.1 反滲透進(jìn)水水質(zhì)分析

反滲透進(jìn)水采樣點(diǎn)設置在中間水池，反滲透進(jìn)水水質(zhì)分析見(jiàn)表3。

由表3可知，反滲透進(jìn)水硅含量較低，同時(shí)當pH值低于7或者高于7.8，硅的溶解度增加，因此硅污堵可能性較低；進(jìn)水電導率、硬度等均不高，且中間水池pH控制在6.5~7.0范圍內，RO系統進(jìn)水的朗格利爾飽和指數小于零，因此反滲透膜金屬離子結垢、過(guò)飽和析出導致的無(wú)機污堵可能性均較低。此外，若出現結垢污堵，則3段可能性大于1段，同時(shí)化學(xué)清洗過(guò)程也印證了此觀(guān)點(diǎn)，在化學(xué)清洗酸洗過(guò)程中，膜間壓差無(wú)大變化，同時(shí)在酸洗操作過(guò)程中，化學(xué)清洗罐pH值變化不大。

3.1.2 反滲透進(jìn)水SDI分析

反滲透進(jìn)水SDI設置人工監測，測量頻次為1次/d，測量點(diǎn)在反滲透進(jìn)水高壓泵出口。從監控情況來(lái)看，反滲透進(jìn)水SDI值存在異常，反滲透進(jìn)水SDI在污堵嚴重時(shí)高達5.9，剛測定的膜片表面存在難聞的氣味，推斷保安過(guò)濾器出水存在微生物黏泥可能性較大。檢查保安過(guò)濾器濾芯發(fā)現，保安過(guò)濾器濾芯表面手觸粘滑并伴有難聞的氣味，結合SDI測試情況，推斷保安過(guò)濾器濾芯表面存在生物膜污堵可能性較大。同時(shí)化學(xué)清洗過(guò)程也印證了此觀(guān)點(diǎn)，采用殺菌+堿洗膜基本能恢復清洗前膜間壓差，同時(shí)在堿洗操作過(guò)程中，化學(xué)清洗罐pH值變化較大。

3.1.3 反滲透進(jìn)水總有機碳（TOC）分析

保安過(guò)濾器濾芯表面的污堵物質(zhì)有臭味，且污堵物質(zhì)在短時(shí)間內就會(huì )將濾芯堵塞，分析是有機物污堵和微生物滋生所致，因此對反滲透系統各水樣進(jìn)行了TOC分析。結果顯示，超濾產(chǎn)水（保安過(guò)濾器前）的TOC為2.3mg/L，反滲透高壓泵出水（保安過(guò)濾器后）的TOC為3.9mg/L。根據反滲透運行經(jīng)驗，反滲透進(jìn)水TOC值大于2mg/L時(shí)，反滲透系統存在有機物污堵的風(fēng)險。因反滲透進(jìn)水TOC已經(jīng)超過(guò)2mg/L，所以反滲透膜存在污堵風(fēng)險，且反滲透經(jīng)保安過(guò)濾器后，TOC進(jìn)一步上升，說(shuō)明保安過(guò)濾器濾芯表面有微生物滋生，與前節中保安過(guò)濾器濾芯表面污染情況相對應。此外，對保安過(guò)濾器前、后的水樣進(jìn)行CODMn化驗分析，結果分別為1.3mg/L和1.8mg/L，同樣印證經(jīng)過(guò)保安過(guò)濾器后水樣TOC確實(shí)上升，保安過(guò)濾器濾芯表面微生物滋生增加了水中有機物含量。

3.2 反滲透端面檢查

反滲透存在的問(wèn)題主要是第1段，檢查和分析第1段第1支元件端面上的沉積物。

（1）端面存在顆粒類(lèi)污染物沉積，主要是砂粒及銹粒。檢查管道、壓力容器或膜本體上游的零部件，發(fā)現砂粒的主要來(lái)源的反滲透沖洗水池，因反滲透進(jìn)水有保安過(guò)濾器做最后1道屏障，可防止中間水池、管道或因藥劑不純帶入的顆粒性物體進(jìn)入到反滲透膜，而反滲透沖洗過(guò)程則直接從沖洗水池取水后進(jìn)到膜，無(wú)保安過(guò)濾器保護。

沖洗水池為水泥池面，由于反滲透產(chǎn)水偏酸性導致池面存在腐蝕，開(kāi)工初期池體清潔不徹底或水泥池面預處理不充分，導致大量砂粒帶入到膜端面。另外，銹粒的主要來(lái)源是反滲透沖洗水泵單向閥防腐等級不夠，導致單向閥腐蝕嚴重。

（2）端面表面存在滑膩狀手觸感，主要是生物污染。據前面分析，反滲透進(jìn)水存在一定的微生物殘留，且反滲透進(jìn)水TOC較高，而進(jìn)水中的有機物吸附在膜表面，尤其是第1段，為生物污染提供了有機質(zhì)，生物污染和有機物污染的相互促進(jìn)，加速了第1段的生物污堵。雖然反滲透系統預處理段采用了連續投加次氯酸鈉方式殺菌，保證超濾進(jìn)水余氯0.1~0.5mg/L，反滲透進(jìn)水余氯0.01~0.1mg/L，但是仍然在膜系統和保安過(guò)濾器濾芯的生物污染，分析原因是在預處理段采用氯法殺菌雖能有效滅活進(jìn)水中的微生物，但是卻顯著(zhù)改變了RO膜面細菌的菌落結構，使得氯殺菌抗性菌成為優(yōu)勢菌種，而此部分細菌能夠分泌更多分子量更大的細菌胞外多聚物（EPS），從而導致了更加嚴重的生物污堵，且隨著(zhù)次氯酸鈉投量的增加，污堵會(huì )更嚴重。

4、反滲透膜污堵防控措施

（1）優(yōu)化預處理段的殺菌方式，連續的次氯酸鈉投加方式改為沖擊式投加方式，即在有限的時(shí)間段內以及水處理系統正常操作期間，向反滲透預處理單元回用V型濾池產(chǎn)水池中加入次氯酸鈉，沖擊處理可以按固定的時(shí)間間隔周期性的進(jìn)行，也可以在懷疑出現生物滋生時(shí)處理1次，降低氯殺菌抗性菌的產(chǎn)生量，不僅節約了次氯酸鈉和還原劑亞硫酸氫鈉的投加量，還降低了因氧化劑的等的引入對膜壽命的影響。同時(shí)，加強超濾在線(xiàn)加氯反洗頻次和濃度，確保將反滲透進(jìn)水的細菌殘余量降到最低。

（2）全面檢查RO系統，確保系統材質(zhì)安全可靠。確保管道設備采用不銹鋼或其它耐腐蝕材質(zhì)，同時(shí)反滲透沖洗水池、中間水池等池內有水泥池面變更為刷環(huán)氧樹(shù)脂，且加強投用前的清理。此外在反滲透化學(xué)清洗前，進(jìn)行1段端頭打開(kāi)檢查沖洗，防止顆粒物向膜內遷移。

（3）鑒于有機污堵和生物污堵，可同時(shí)發(fā)生、并相互促進(jìn)。

加強預處理段有機物的監控，及時(shí)根據污水產(chǎn)水有機物情況，調整回用臭氧的投加量及生物濾池的運行，并及時(shí)根據反滲透進(jìn)水水質(zhì)情況，調整反滲透運行模式，選定合理的回收率設定。

5、運行效果檢查

5.1 保安過(guò)濾器

采取相應放空措施后，保安過(guò)濾器濾芯更換周期增加至5月/次以上，分別是2019年6月6日、2019年11月10日、2020年4月30日，且更換下來(lái)的濾芯表面滑膩狀表現明顯減少，大大降低了成本消耗。抽取保安過(guò)濾器濾芯的壓差趨勢見(jiàn)圖4。發(fā)現濾芯在更換后的第3~4個(gè)月，其壓差仍保持在0.03~0.05MPa范圍內。

5.2 反滲透進(jìn)水SDI

2019.12.1-2019.12.31，每個(gè)夜班班組測定的SDI值見(jiàn)圖5，可以看出保安過(guò)濾器出水SDI≤3的幾率≥95%，最高值低于4，且膜片無(wú)臭味，反滲透進(jìn)水水質(zhì)得到保證。

5.3 反滲透運行情況

經(jīng)工藝處置，反滲透自2019年9月開(kāi)始，膜間壓差穩定，化學(xué)清洗周期內1段壓差≤0.2MPa，2019年9月11日化學(xué)清洗完成后，1段膜間壓差先保持2個(gè)月穩定后，有一定的上升趨勢，但經(jīng)端頭打開(kāi)對顆粒污染物沖洗后，1段膜壓差又逐漸下降，2段、3段膜間壓差逐漸上升，綜合考慮膜的產(chǎn)水率及進(jìn)水壓力，于2020年3月10日對反滲透A進(jìn)行化學(xué)清洗，化學(xué)清洗間隔達6個(gè)月，見(jiàn)圖6。

從反滲透的長(cháng)周期運行考慮，參考進(jìn)水壓力、各段產(chǎn)水、膜間壓差及化學(xué)清洗的難易程度，暫定反滲透化學(xué)清洗周期為每3~5個(gè)進(jìn)行1次。反滲透系統運行狀況向好，2020年6月30日化學(xué)清洗后，膜運行情況較投用初期性能略有下降。

6、結束語(yǔ)

通過(guò)對各種可能的污堵因素進(jìn)行詳細檢查分析，確定了引起保安過(guò)濾器濾芯和反滲透膜1段頻繁污堵的原因，采取相應的防控措施后使得問(wèn)題得以解決。首先在污水回用過(guò)程中，應重視有機物污堵和生物污堵的相生相促，在盡可能降低反滲透進(jìn)水TOC同時(shí)，加強預處理段的殺菌，減少殘余細菌和抗性菌。其次，關(guān)注設備本體設計和選材不合理帶來(lái)的顆粒污染等，建議反滲透系統沖洗泵出口增設保安過(guò)濾器，以防止沖洗水池帶入顆粒性雜質(zhì)。最后，在運行過(guò)程中加強監控，尤其是SDI值及膜片污染物分析，一旦發(fā)現性能下降，及時(shí)確定問(wèn)題所在的位置及找出問(wèn)題的原因，采取相應的糾正措施，確保反滲透膜的長(cháng)周期運行。（來(lái)源：中國石油云南石化有限公司）