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  • 城市污泥中脂質(zhì)的資源化處理

    2021-08-03 17:35:05 0

      污泥是指用物理法、化學(xué)法、物理化學(xué)法和生物法等處理廢水時(shí)產(chǎn)生的沉淀物、顆粒物和漂浮物。它是污水處理后的固廢產(chǎn)物,是由有機物、細菌菌體、重金屬、植物營(yíng)養元素等組成的極其復雜的非均質(zhì)體。其含水率高,有機物含量高,容易腐化發(fā)臭,并且顆粒較細,比重較小,呈半固態(tài)。在城市污水處理廠(chǎng)運營(yíng)中的資源化利用已成為研究的焦點(diǎn)。

      回收污泥中的脂質(zhì)用作生物柴油、潤滑油等,是最具應用前景的途徑。污泥中油脂含量豐富,最高可達干污泥的37.40%。在脂質(zhì)提取過(guò)程中還能實(shí)現污泥的減量化,并使得污泥達到穩定指標,減少后續處理難度。

      污泥中脂質(zhì)資源化利最重要步驟是脂質(zhì)提取。目前常用的方法有傳統催化熱解法、微波熱解法和生物熱解法,下文將分別對不同方法進(jìn)行詳細的討論。

      1、污泥傳統催化熱解制備生物柴油

      催化劑在污泥的熱解過(guò)程中,不僅能夠縮短熱解時(shí)間,降低所需溫度,提高熱解能力,還能減少污泥剩余固體量,提高脂質(zhì)產(chǎn)出率。

      黃華軍等在亞/超臨界狀態(tài)下以丙酮代替水作為溶劑,考察了催化劑的用量對污泥液化效果影響,在丙酮用量為200mL,熱解溫度為320℃,反應壓力為6.0MPa時(shí),添加5%(占污泥原料的質(zhì)量分數)劑量的NaOH作為催化劑,比沒(méi)添加催化劑時(shí),污泥中產(chǎn)油率從53.08%提高到了69.95%。

      馬智明在亞/超臨界狀態(tài)下,用正交實(shí)驗證明了Na2CO3比FeSO4催化效果更好,在熱解溫度為400℃,熱解時(shí)間90min,添加5%Na2CO3作催化劑時(shí),污泥中油產(chǎn)量為7.70g。同時(shí)研究還證明了甲醇-水混合溶劑比正己烷-水混合溶劑提取效率高,在熱解溫度為340℃,熱解時(shí)間為40min時(shí),產(chǎn)油率提高到了46.5wt%。隨著(zhù)對溶劑和催化劑的不斷研究,趙文建等用4種溶劑(水、乙醇、正己烷、水-乙醇共溶濟)作為污泥熱解液化溶劑,進(jìn)行產(chǎn)油率比較分析。結果表明水-乙醇共溶濟在熱解溫度300℃時(shí),產(chǎn)油率高達44.63%,并且在污泥減量化、資源化方面效果明顯,污泥中有機物轉化率最高為96.4%。添加乙醇還可以提高生物質(zhì)汽油組分含量。胡海杰利用Ti/SO42--CK(10)做催化劑,對污泥熱解進(jìn)行研究,在熱解溫度為熱解溫度為430℃、熱解時(shí)間為3.5h、催化劑Ti/SO42--CK(10)添加量為1.5%、升溫速率為10℃/min、氮氣流量為100mL/min時(shí),含油污泥的熱解油回收率可達84.09%。此外,新型催化劑的使用,還有利于污泥中重金屬和含氮、磷有機物的遷移轉化。

      2、污泥微波熱解制備生物柴油

      傳統熱源熱解污泥產(chǎn)生液態(tài)產(chǎn)物,熱值可達到35.59MJ/kg,產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物,熱值可達到15530kJ/m3;微波熱源熱解污泥產(chǎn)生的液、氣產(chǎn)物熱值分別達到37MJ/kg、9420kJ/kg,而且液態(tài)產(chǎn)物中的PAHs低于5.37%,氣態(tài)產(chǎn)物中CO及H2高達54%以上。與傳統熱源熱解相比,產(chǎn)物熱值相對較高,而且在使用微波吸收劑的情況下,能大大節約能源和熱解時(shí)間。

      微波熱解效果受微波吸收劑的影響,方琳等利用碳化硅、活性炭、污泥微波高溫熱解固體殘留物(炭化污泥)4種微波吸收劑做對比實(shí)驗,前3種在600℃時(shí)比炭化污泥的熱解效果更好,能使氣態(tài)產(chǎn)物中CO及H2含量大大增加。陳浩等用鎳基催化劑與微波熱解技術(shù)對污泥進(jìn)行熱解實(shí)驗,結果表明H2產(chǎn)量提升了23.4%,CO產(chǎn)量提升了26.6%。鄧義文等考察了CaO、ZnCl2在微波熱解污泥中對氣態(tài)產(chǎn)物的影響,研究結果表明,ZnCl2在促進(jìn)熱解氣中H2的體積分數優(yōu)于CaO,在800℃~900℃條件下,ZnCl2與干基污泥質(zhì)量比為1∶2時(shí),H2的體積分數從原有的34%提升到了49.2%。此外,微波熱解還有利于重金屬的遷移轉化,減少環(huán)境污染。

      3、污泥生物發(fā)酵制備生物柴油

      污泥中富含多種產(chǎn)油微生物,如聚磷菌、聚糖菌能在體內合成聚羥基脂肪酸酯顆粒等,放線(xiàn)菌、酵母菌和霉菌等可以合成三酰甘油酯等。通過(guò)對微生物發(fā)酵培養,進(jìn)行油脂提取,按《動(dòng)植物油脂脂肪酸甲酯制備》(GB/T17376-2008)進(jìn)行萃取制得生物柴油。

      由于污泥中微生物是在低碳高氮條件下產(chǎn)生,使得產(chǎn)油量極低,導致了改技術(shù)的局限性。近年來(lái),不少學(xué)者通過(guò)在發(fā)酵環(huán)節中引入碳源、控制碳氮比、pH、提取方法等條件,實(shí)現了污泥生物發(fā)酵油脂的富集。Mondala等通過(guò)60g/L-1葡萄糖做碳源和增加碳氮比(70∶1),使脂質(zhì)和生物柴油的最大產(chǎn)量分別為17.5±3.9和(10.2±2.0)%。王怡等不同碳氮比下利用微生物對污泥進(jìn)行發(fā)酵研究,結果表明,在碳氮比為210條件下培養5d,生物污泥制取的生物柴油產(chǎn)率最大為6.59%,且最利于脫水預處理。李植峰等對真菌油脂提取的方法進(jìn)行了對比研究,結果表明有機溶劑浸取法適用于工業(yè)化生產(chǎn)中,經(jīng)處理后的破碎菌體;高產(chǎn)菌株的復篩及培養條件優(yōu)化時(shí),宜選索氏提取法;SCF-CO2法適用于菌株的帥選,但是對儀器設備要求較;酸熱法操作簡(jiǎn)便、快速,樣品不需任何處理,極適合菌株篩選。

      該方法利用污泥中微生物作為菌源,可以資源化利用污泥,同時(shí)減少滅菌環(huán)節,降低了發(fā)酵成本。另一方面,可以實(shí)現相關(guān)工業(yè)廢棄物、殘余農業(yè)纖維素等高濃度有機廢水作為培養碳源,降低廢水處理成本。如造紙廢水、甘蔗渣水解液、含糖污泥。然而,如何通過(guò)優(yōu)化培養條件進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本并提高污泥中可皂化脂質(zhì)含量,是促進(jìn)該方法推廣應用的重要研究方向。

      4、結語(yǔ)

      該文總結了目前污泥脂質(zhì)資源化利用的研究進(jìn)展,從傳統催化熱解、微波熱解、生物發(fā)酵制備生物柴油的3種方法進(jìn)行綜述,發(fā)現各種方法都有較全面的研究。其中,微波熱解方法比傳統的催化熱解效率更高,資源利用率高,更節能;生物發(fā)酵由于節能環(huán)保,比其他兩種方法更具備研究和推廣潛力。

      污泥中脂質(zhì)含量高,用途廣泛,除制備生物燃料外,其他應用案列較少。并且3種方法中生物柴油的制備用的都是有毒有機溶劑,不利于環(huán)境保護。今后研究可以從下幾點(diǎn)入手。

      (1)研究新型高效低毒和無(wú)毒的溶劑作為脂質(zhì)的吸收和萃取溶劑,使其整個(gè)提取過(guò)程能回收利用。

      (2)在傳統熱解催化基礎上,將溶劑和催化劑相結合進(jìn)行研究,優(yōu)化條件參數,提高污泥產(chǎn)油率,實(shí)現資源利用最大化。

      (3)將研究催化劑效果與去除污泥中有機物、重金屬相結合,在提取的過(guò)程一并進(jìn)行,減少后續處理環(huán)節,節約能源。

      (4)研究新型的發(fā)酵菌,使其具有制取生物柴油兼去除污泥中有害物質(zhì)的功能,使處理后的污泥達到相關(guān)標準要求。

      (5)開(kāi)發(fā)熱解過(guò)程中脂質(zhì)副產(chǎn)物的其他應用,如制備潤滑油、化學(xué)品等。(來(lái)源:重慶市能源利用監測中心生態(tài)環(huán)境監測部,重慶海關(guān)技術(shù)中心化學(xué)鑒定與環(huán)境安全分中心)

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