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  • 高含鹽工業(yè)廢水處理技術(shù)

    2021-09-24 14:13:25 5

      高含鹽工業(yè)廢水是指工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中排放含鹽總量大于1%的廢水,所含鹽類(lèi)物質(zhì)有氯離子、硫酸根離子、鈉離子等,其主要來(lái)源有農藥廠(chǎng)、電力廠(chǎng)、石油化工行業(yè)和煤化工行業(yè)等,本文主要討論的是含鹽量大于5%的廢水處理技術(shù)。無(wú)機高含鹽廢水滿(mǎn)足一定的指標可以直接外排臨近海域,其他高含鹽廢水若不經(jīng)處理直接排放,將會(huì )對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生巨大的破壞,因此需要對其進(jìn)行合理處置。

      1、高含鹽廢水的處理

      對于高含鹽工業(yè)廢水,常規處置方法主要有生物法、膜法、熱法等。生物法不適合含鹽量大于2%的廢水處理,熱法處理主要是多級閃蒸和多效蒸發(fā),膜法主要是反滲透。隨著(zhù)環(huán)境標準的提高以及環(huán)保技術(shù)的更迭,近年來(lái),高含鹽有機廢水工業(yè)化應用較多是機械式蒸汽再壓縮(MVR)、高級氧化、正滲透(FO)、焚燒等處置技術(shù),有的企業(yè)甚至采用多種技術(shù)的聯(lián)合來(lái)資源化處置高含鹽廢水。

      2、各種技術(shù)的進(jìn)展

      (1)多效蒸發(fā)技術(shù)以單效蒸發(fā)為基礎,利用前效產(chǎn)生的二次蒸汽作為后效的加熱蒸汽,將多個(gè)蒸發(fā)器串聯(lián)起來(lái)組成多效蒸發(fā)的過(guò)程。MVR技術(shù)與多效蒸發(fā)技術(shù)相比,最顯著(zhù)的區別在于傳統蒸發(fā)的能源來(lái)自蒸汽,蒸發(fā)過(guò)程中損失的能量都來(lái)自蒸汽,而MVR技術(shù)的能源來(lái)自電力,通過(guò)蒸汽壓縮機做功,將物料蒸發(fā)產(chǎn)生的低溫低壓蒸汽壓縮成高溫高壓的蒸汽,再次作為熱源對原料液進(jìn)行加熱,最大程度地回收了蒸汽潛能。因此相比于傳統蒸發(fā)技術(shù),MVR更加節能,并且具有熱效率高、運行成本低、設備自動(dòng)化程度高、占地面積小等特點(diǎn)。

      由于MVR與傳統多效蒸發(fā)均是物理處置過(guò)程,所以蒸發(fā)的原水水質(zhì)不能太差,否則系統需要頻繁置換和清洗,也會(huì )影響處置過(guò)程的效率;另外蒸發(fā)裝置運行一段時(shí)間后累積的濃縮液處置也是一大瓶頸,現如今多數廠(chǎng)家往往采用濃縮液焚燒、氧化預處理等聯(lián)合技術(shù)來(lái)徹底解決高含鹽有機廢水。

      (2)高級氧化法以生成羥基自由基為主體,利用羥基自由基引發(fā)鏈式氧化反應迅速破壞有機物的分子結構,幾乎可以無(wú)選擇的氧化降解高濃度有機廢水,而鹽濃度的高低對該方法的影響可以忽略。根據產(chǎn)生自由基的方式和條件的不同,可分為濕式氧化法、超臨界水氧化法以及其他催化氧化法等。

      濕式氧化是指在高溫和高壓的條件下,利用空氣或氧氣作氧化劑,將水中有機物氧化成小分子有機物或無(wú)機物。濕式氧化的條件溫度一般在120~320℃,壓力在0.5~20MPa。若提高反應的溫度和壓力至水的臨界點(diǎn)以上(溫度374.3℃、壓力22.05MPa),水的基本性能會(huì )發(fā)生很大的變化,表現出類(lèi)似于非極性有機化合物的性質(zhì),此狀況下的反應就稱(chēng)為超臨界水氧化。超臨界水能與非極性物質(zhì)和其他有機物完全互溶,同時(shí)超臨界水還可以和空氣、二氧化碳等氣體完全互溶,而無(wú)機物特別是鹽類(lèi)在超臨界水中的電離常數和溶解度則很低,多數鹽類(lèi)能夠分離出來(lái),對氧化反應幾乎無(wú)影響。所以當用超臨界水氧化法處理廢水時(shí),具有強氧化性的羥基自由基可將有機污染物徹底降解。

      雖然濕式氧化、超臨界氧化等高級氧化技術(shù)可以無(wú)選擇的氧化降解各類(lèi)污染物,但反應條件苛刻、對設備要求高的缺點(diǎn)限制其廣泛應用。

      (3)膜法是利用壓力為推動(dòng)力,利用不同孔徑、不同材料的膜在一定的壓力下將水與水中的污染物分離去除,根據膜的孔徑大小可分為微濾、超濾、納濾和反滲透等,近年來(lái)又陸續出現了正滲透(FO)技術(shù)。

      正滲透技術(shù)用于高濃鹽水的濃縮,可以將其濃縮至22~26萬(wàn)mg/LTDS。FO使用半透膜(原理等同于反滲透膜),利用自然滲透壓差,使水分子從待處理的高濃鹽水中自然擴散到汲取液中,FO優(yōu)點(diǎn)在于它運作過(guò)程不需要高壓泵,系統能耗低,可以去除高鹽水的溶解鹽成分,由于FO低壓工作特性,使得FO膜不可逆轉的污染及結垢傾向比高壓反滲透系統更低,系統更加安全可靠。汲取液是影響正滲透技術(shù)的關(guān)鍵因素之一:汲取液本身的滲透壓直接影響正滲透的運行效率;汲取液的再生是正滲透工藝能耗的主要部分。因此,相關(guān)研究人員都將進(jìn)一步增加汲取液的滲透壓,增加正滲透過(guò)程的水通量,開(kāi)發(fā)更加節能的再生工藝作為研究的一個(gè)重要方向。

      (4)焚燒法是指在800~1000℃的高溫條件下,高含鹽廢水中的可燃組分(主要是有機物)與空氣中的氧進(jìn)行劇烈的化學(xué)反應,釋放能量并轉化為高溫的燃燒氣和少量性質(zhì)穩定的固體殘渣,從而使高鹽廢水減容,實(shí)現無(wú)害化的目的。高含鹽廢水的焚燒通常有二燃室(溫度控制在1100℃以上),可以保證廢水中有機物完全分解,爐子下端產(chǎn)出的固體鹽可達到工業(yè)級別回用,同時(shí)廢水產(chǎn)生的能量可以用于原料的加熱、副產(chǎn)蒸汽等。受制于焚燒成本、鹽的濃度和種類(lèi)等因素,并不是所有的高含鹽有機廢水都適合焚燒,此外該工藝容易產(chǎn)生氮氧化物、二?f英等有毒物質(zhì),廢水中的鹽類(lèi)對裝置和設備也會(huì )產(chǎn)生一定程度的腐蝕。

      目前工業(yè)化應用較多的是鱗板式焚燒爐,該爐型已在染料、化工、農藥等多個(gè)行業(yè)都有較多的應用案例。鱗板式焚燒爐可根據企業(yè)自身特點(diǎn)及所在的區域優(yōu)勢,采用天然氣或者煤氣,甚至是企業(yè)的副產(chǎn)甲醇、氫氣等為燃料,將高鹽有機廢水通過(guò)焚燒處理,煙氣達標處理的同時(shí)還能得到副產(chǎn)鹽,一舉雙得。

      3、結語(yǔ)

      MVR蒸發(fā)法運行較為穩定,若原水水質(zhì)一般,高鹽廢水得到了解決但可能又形成了新的固體污染源;高級氧化法基本無(wú)二次污染物產(chǎn)生,具有技術(shù)上的可行性,但其成本和工業(yè)化程度制約了它的大規模應用;膜法是依據物理作用實(shí)現鹽的分離和濃縮,抗污染、性能穩定的膜材料是其工業(yè)化應用重要的參考因素;焚燒法運行成本較高,且中間過(guò)程和尾端排放控制嚴格,如果焚燒后的鹽有較大利用價(jià)值或焚燒所用的燃料成本低,那焚燒的路徑才值得推薦和考慮。綜上所述,任何單一的工藝或方法都沒(méi)有絕對的優(yōu)劣之分,對于高含鹽工業(yè)廢水的處理,應結合實(shí)際情況選擇不同工藝進(jìn)行分別處理。今后,如何將多種技術(shù)聯(lián)合應用徹底解決高含鹽廢水的問(wèn)題,如何合理有效地對結晶鹽進(jìn)行二次利用,都將是未來(lái)研究的熱點(diǎn)方向。(來(lái)源:青島海灣精細化工有限公司)

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