高鹽廢水零排放工藝
隨著(zhù)我國經(jīng)濟的發(fā)展與技術(shù)的進(jìn)步,高鹽廢水已成為石油、化工等行業(yè)常見(jiàn)的廢水。高鹽廢水具有水量大、含鹽量高、有機物含量高等特點(diǎn),如果直接排放會(huì )造成土地鹽堿化,并對生態(tài)環(huán)境造成嚴重的破壞。高鹽廢水的處理工藝已經(jīng)成為廢水處理中的研究熱點(diǎn)。
零排放技術(shù)是通過(guò)清潔生產(chǎn)、生態(tài)產(chǎn)業(yè)等對自然資源循環(huán)利用,以達到污染物零排放、資源化的生產(chǎn)目標,零排放始于上世紀70年代,并逐步得到推廣與發(fā)展。本文采用預處理-鈉床-超濾-濃水反滲透-STRO-蒸發(fā)的一整套工藝對高鹽廢水進(jìn)行處理,并詳細闡述各個(gè)工藝的流程、設計參數,最終實(shí)現對高鹽廢水的零排放處理。
1、工程概況
該項目位于新疆某光伏園區內,建有鍋爐補給水系統、高鹽廢水零排放系統等,高鹽廢水進(jìn)水為鍋爐補給水處理系統反滲透濃水、凝液混床再生廢水等高含鹽廢水,根據鍋爐補給水處理系統排放廢水的種類(lèi)和水量,對其進(jìn)行分質(zhì)分類(lèi)處理,實(shí)現各級廢水在本工程內的的合理、最大化回收利用。采用以膜法為主體的處理工藝,最終出水達到回用,濃水蒸發(fā)結晶。系統設計水量190m3/h,設計要求STRO濃水含鹽量不低于90000mg/L,提濃處理后,保證系統總產(chǎn)水率不低于90%。
2、設計進(jìn)、出水水質(zhì)
零排放系統進(jìn)水為本工程鍋爐補給水處理系統反滲透濃水、凝液混床再生廢水等高含鹽廢水。原水為地表水經(jīng)反滲透濃縮4倍后進(jìn)入零排放系統一級濃水反滲透,一級濃水反滲透濃水進(jìn)入調節池與凝液混床再生廢水混合,經(jīng)預處理軟化后再進(jìn)入后續膜濃縮系統;該廢水具有高含鹽、高硬度、硅和磷含量較高、氯離子含量較高等特點(diǎn),具體水質(zhì)詳見(jiàn)表1,控制一級反滲透回收率、避免膜結垢、提高膜系統的清洗周期、氯離子含量較高設備材質(zhì)選型是本工程的處理難點(diǎn)。STRO濃水至少能滿(mǎn)足進(jìn)入蒸發(fā)結晶系統的最低水質(zhì)要求(要求含鹽量不低于90000mg/L)。
3、工藝流程
鍋爐補給水系統中的反滲透濃水進(jìn)入反滲透濃水箱,在反滲透濃水箱內的停留時(shí)間約為半小時(shí),此時(shí)前面所加的阻垢劑還未失效,也沒(méi)有絮狀物產(chǎn)生。經(jīng)過(guò)水泵提升至一級濃水反滲透進(jìn)行濃縮,一級濃水反滲透采用65%回收率。為防止離子結垢,一級濃水反滲透進(jìn)水預留了阻垢劑接口。一級濃水反滲透產(chǎn)生的濃水和鍋爐補給水系統的再生廢水均進(jìn)入調節池均質(zhì)。
調節池內廢水經(jīng)泵提升進(jìn)入高效反應澄清池,高效反應澄清池主體為鋼砼結構,集化學(xué)反應、混凝、泥水分離和儲水于一體。根據來(lái)水水質(zhì)條件,投加軟化劑、氧化鎂、絮凝劑及助凝劑等藥劑,將廢水中鈣離子、鎂離子、硅酸根離子態(tài)轉化為固體顆粒態(tài),經(jīng)絮凝反應形成較大顆粒物,在沉淀區經(jīng)重力分離去除。
固態(tài)雜質(zhì)從淡鹽水中分離出來(lái)后采用脫水機脫水處理,形成泥餅外運,壓濾液仍返回到調節池。
高效反應澄清池產(chǎn)水進(jìn)入產(chǎn)水池,經(jīng)泵提升至雙介質(zhì)過(guò)濾器和濃水超濾裝置進(jìn)一步去除水中的懸浮物和雜質(zhì)。濃水超濾產(chǎn)水進(jìn)入二級濃水反滲透進(jìn)行濃縮,回收率為65%。二級濃水反滲透采用循環(huán)回流及段間增壓的方式一方面增加濃水流速,另一方面減少濃差極化,降低膜的污染。二級濃水反滲透產(chǎn)生的濃水進(jìn)入STRO,本項目采用了90bar的STRO膜,可以使濃水的TDS達到90000mg/L以上,大大減少了濃水量。
詳細工藝流程見(jiàn)圖1。
4、工程設計
4.1 濃水反滲透系統(RO)
濃水反滲透系統包括濃水反滲透膜組件、濃水反滲透高壓泵(每套濃水反滲透裝置的高壓泵進(jìn)、出口都裝有低壓保護開(kāi)關(guān)和高壓保護開(kāi)關(guān))、濃水反滲透分段清洗裝置,反滲透出水口關(guān)斷門(mén)、止回門(mén)、防爆膜片等。濃水反滲透裝置設計2個(gè)系列,每個(gè)系列的凈產(chǎn)水量≥61m3/h,每個(gè)系列組裝一個(gè)組合架,每列都能單獨運行,也可同時(shí)運行。采用一級二段布置的抗污染膜元件,濃水反滲透膜平均通量不大于18L/(m2?h),系統回收率為65%;一段與二段膜數量按2∶1布置,系統脫鹽率≥98%。
4.2 預處理系統
濃水反滲透濃水、鈉床再生水及凝液混床再生水等混合水的含鹽量高,TDS質(zhì)量濃度高達16800mg/L,其水質(zhì)參見(jiàn)表2。本工程對濃水反滲透濃水先采用軟化與過(guò)濾預處理后,再采用二級反滲透及STRO進(jìn)行提濃。
4.2.1 調節池
濃水反滲透濃水進(jìn)入廢水調節池,廢水調節池為混凝土結構,調節池設計1座,容積約為150m3。停留時(shí)間大于2h;廢水進(jìn)入調節池進(jìn)行均質(zhì)后進(jìn)入高效反應澄清池。
4.2.2 高效反應澄清池
高效反應澄清池主體為鋼砼結構,集化學(xué)反應、混凝、泥水分離和儲水于一體。設計處理能力為100m3/h,停留時(shí)間大于0.5h;高效反應澄清池設計1座。
濃水經(jīng)提升泵送到高效澄清池絮凝反應池,分別投加NaOH、MgO、Na2CO3及其他藥劑,使水中Ca2+與剩余的Mg2+形成CaCO3沉淀和Mg(OH)2沉淀,同時(shí)在MgO共沉作用下強化去除硅。
為保證軟化反應迅速徹底,反應槽設置4格專(zhuān)用藥劑混合反應區,反應區通過(guò)機械攪拌在混合藥劑與來(lái)水的同時(shí),強化化學(xué)反應效果,最大限度保證化學(xué)反應徹底完成。經(jīng)過(guò)化學(xué)反應后的淡鹽水進(jìn)入澄清區,在澄清區中化學(xué)沉淀物沉降分離出來(lái)后送至污泥脫水系統處理。
水經(jīng)過(guò)軟化后總硬度可達到0.5mmol/LCaCO3以下。并且Ca2+、Mg2+在后續系統中不發(fā)生結垢,即便后續濃縮設備需要酸洗,也使清洗速度加快、過(guò)程縮短,減少后續濃縮系統停運次數和停運間隔時(shí)間。
4.2.3 清水池
高效反應沉淀池出水進(jìn)入清水池,清水池為混凝土結構,設計1座,容積約為100m3。緩沖時(shí)間大于1.5h;清水池出水經(jīng)泵提升后進(jìn)入雙介質(zhì)過(guò)濾器。
4.2.4 雙介質(zhì)過(guò)濾器
雙介質(zhì)過(guò)濾器系統包括2臺DN3200雙介質(zhì)過(guò)濾器(一用一備),反洗羅茨風(fēng)機、反洗水泵等;
雙介質(zhì)過(guò)濾器每臺處理量按80m3/h設計,為鋼制設備,內裝填料上層為無(wú)煙煤、下層為石英砂,高度分別為400、800mm,出水濁度可達3度以下,采用氣水聯(lián)合反洗,配備反洗水泵及反洗風(fēng)機。反洗周期根據實(shí)際運行情況調整。反洗水自流進(jìn)入調節池。
4.2.5 超濾裝置(UF)
超濾系統包括了超濾膜組件、超濾反洗水泵、反洗風(fēng)機、100μm反洗過(guò)濾器、反洗加藥裝置等。超濾裝置設計2個(gè)系列,每個(gè)系列凈產(chǎn)水量≥37m3/h,都能單獨運行或反洗,也可同時(shí)運行。選用GEZeeWeed1500超濾膜元件,膜材質(zhì)為PVDF,單支膜面積51.1m2,設計通量小于50L/(m2?h),每個(gè)系列安裝15支膜。超濾裝置采取全量過(guò)濾和錯流過(guò)濾相結合的過(guò)濾方式,在進(jìn)水水質(zhì)較好時(shí),采用全量過(guò)濾;水質(zhì)差時(shí),可切換為錯流過(guò)濾,以增加操作彈性、節約用水。每套超濾裝置反洗排水安裝流量控制裝置,以控制水的回收率。
4.2.6 鈉床
為了防止后續處理系統中氟化鈣結垢。在超濾后面增加了鈉床系統,鈉床系統包括2臺DN2000鈉床(一用一備),再生設備等;鈉床每臺處理量按80m3/h設計,為鋼制設備,內裝填料強酸陽(yáng)樹(shù)脂,填充高度為1800mm,運行周期為1天以上。再生水自流進(jìn)入調節池。
4.3 提濃處理系統
4.3.1 二級濃水反滲透裝置
濃水反滲透濃水經(jīng)軟化除硬過(guò)濾后進(jìn)入二級濃水反滲透裝置。二級濃水反滲透裝置設計為2套,每套設計出力為24m3/h,平均通量不大于14L/(m2?h),每套按一級兩段(5∶3)排列,回收率為65%,段間設置增壓泵。膜元件采用陶氏專(zhuān)用于高難度水處理系統的富耐CR100,膜材質(zhì)為芳香族聚酰胺復合膜,單支膜面積37m2。
4.3.2 STRO裝置
二級濃水反滲透濃水的成分復雜,含無(wú)機鹽、有機物,也有預處理、脫鹽等過(guò)程使用的少量化學(xué)品,如阻垢劑和其他反應產(chǎn)物。濃鹽水的處理是高含鹽廢水“零排放”的關(guān)鍵技術(shù)[6]。本工程對二級濃水反滲透濃水采用STRO裝置進(jìn)一步提濃,最后進(jìn)入蒸發(fā)裝置進(jìn)行固化處理,最終實(shí)現廢水零排放。
STRO(網(wǎng)管式高壓反滲透膜)裝置采用RECHEM公司的STRO膜產(chǎn)品,脫鹽率在95%以上。
本工程設計2套STRO裝置,每套STRO裝置進(jìn)水量13m3/h,每套產(chǎn)生濃水量小于6.2m3/h,回收率大于50%,每套選用24支90bar的STRO膜柱,單支膜柱面積26.5m2,將單套STRO分成兩個(gè)組塊,第一組塊1串,每串6支膜組件串聯(lián)排列,第二組3串,每串6支膜組件串聯(lián)排列,共24支膜組件,串與串并聯(lián)排列。第二個(gè)組塊單獨設置一臺錯流循環(huán)泵,以保證每一串膜的進(jìn)膜水量,以及補充過(guò)膜后的壓力損失。
STRO濃水保證TDS≥90000,其中Na+濃度為32000mg/L,Cl-濃度為25000mg/L,SO42-濃度為36400mg/L。確保STRO濃水高含鹽量,可以有效減少蒸發(fā)環(huán)節的蒸發(fā)量,減少蒸發(fā)裝置的規模,維持蒸發(fā)的性能穩定。
5、結語(yǔ)
(1)反滲透濃水、再生廢水混合后產(chǎn)生的混合水水質(zhì)復雜,含鹽量高,必須采用完善的預處理工藝進(jìn)行處理,為后續膜法的穩定運行提供保證。
(2)采用先進(jìn)的膜技術(shù),大大降低了酸、堿等藥劑的使用量,最終實(shí)現廢水的零排放。
(3)STRO具有開(kāi)放式的通道結構,對進(jìn)水水質(zhì)適應性強,膜結垢少,不易污堵,易清洗,使用壽命長(cháng),濃縮倍率高,產(chǎn)水水質(zhì)好等優(yōu)點(diǎn),對高鹽廢水的濃縮處理具有非常顯著(zhù)的效果。
(4)用STRO進(jìn)行濃縮,可以減少進(jìn)入蒸發(fā)結晶裝置中濃鹽水的量,從而減少蒸發(fā)量及蒸發(fā)裝置的規模,減少零排放項目的投資費用及運行費用。(來(lái)源:中電環(huán)保股份有限公司)
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