RO膜的有孔無(wú)孔之爭與過(guò)濾模型
全康環(huán)保:反滲透(RO)膜作為污染物截留效率最高的過(guò)濾膜,其微觀(guān)結構及過(guò)濾機理一直是研究的熱點(diǎn)。那么,RO膜究竟是有孔膜還是無(wú)孔膜?對于這一問(wèn)題的認知和回答將直接影響對RO膜過(guò)濾機理的認識。隨著(zhù)技術(shù)手段的進(jìn)步以及對RO膜微觀(guān)結構的深入解析,上述問(wèn)題的答案也在不斷發(fā)生改變。
對RO膜過(guò)濾機理及其微觀(guān)結構的研究,最早起步于上世紀50年代。早在1958年,Kedem等研究者就提出了用于描述RO過(guò)濾過(guò)程的表觀(guān)現象模型。該模型只從表觀(guān)現象層面進(jìn)行分析,將膜表面分為清潔與污堵兩部分,模型假設過(guò)于理想,也并未涉及RO膜的結構,與實(shí)際的復雜情況相去甚遠。
隨著(zhù)研究的深入,RO膜孔的問(wèn)題在1965年首次被關(guān)注。Lonsdale等人認為RO膜的功能層是致密無(wú)孔的結構,并基于此提出首個(gè)RO膜過(guò)濾的機理模型:溶解-擴散模型(Solution-diffusion model,SDM),溶質(zhì)和溶劑在化學(xué)位差的推動(dòng)下以擴散的形式穿過(guò)RO膜。隨后,Sherwood修正了該模型,他認為RO膜表面并非絕對的致密無(wú)孔,而是存在一些“孔”結構。但此次修正僅僅將這些“孔”視為膜表面的缺陷,仍然忽略了膜的精細結構對膜性能的影響,也并不認為理想的RO膜是有孔結構。
1970年,RO膜首次被認定為有孔膜。Sourirajan基于有孔膜假設提出優(yōu)先吸附-毛細孔流模型(Preferention sorption-capillary flow model,PSCFM)。該模型認為RO膜面的孔徑是在時(shí)刻變化的,膜孔可以對進(jìn)水中的不同組分選擇透過(guò),從而達到分離作用。這為RO膜的研究提供了一種新思路,即可結合有孔膜的過(guò)濾定律――達西定律(Darcy’s Law)描述RO膜過(guò)濾過(guò)程。
雖然后續關(guān)于RO膜過(guò)濾機理的研究大多是基于PSCFM的假設(即RO膜有孔),但RO膜的有孔結構一直未被直接證實(shí)。直到2011年,Chen等人利用新型陽(yáng)電子湮滅技術(shù)(Positron Annihilation Techniques)首次證實(shí)了RO膜為有孔膜。緊接著(zhù),Jonathan等人在2014年利用新型儀器納米高滲儀,通過(guò)納米滲透法(nanopermporometry,NPP)對RO膜的孔徑進(jìn)行了測定,并將測定結果與根據歸一化Knudsen滲透率(Normalized Knudsen-based permeance,NKP)和陽(yáng)電子衰減譜圖(positron annihilation lifetime spectroscopy,PALS)估算得出的孔徑進(jìn)行定量比較。該研究測算出RO膜的孔徑大多在0.2-0.6 nm左右,且證實(shí)了不同的RO膜合成方法將影響膜孔徑大小。Hideaki等人也利用陽(yáng)電子湮滅技術(shù)測得的陽(yáng)電子衰減譜圖(positron annihilation lifetime spectroscopy),計算出RO膜孔徑在0.6-0.7 nm左右并在不斷變化,且發(fā)現操作壓力對膜孔徑有一定影響。
由于新儀器的開(kāi)發(fā)與新技術(shù)的應用,RO膜的有孔結構也逐漸成為新的共識。這也意味著(zhù),對于RO膜過(guò)濾過(guò)程的研究,進(jìn)入了一個(gè)嶄新的階段?;谏鲜鲅芯砍晒?,清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院胡洪營(yíng)教授團隊研究證明了原本被認為僅適用于微濾、超濾等有孔膜過(guò)濾過(guò)程的中間堵塞模型(intermediate blocking model),同樣能夠準確描述不同有機物在各種操作條件下的RO膜污堵行為,且可量化有機物的污堵潛勢。在此基礎上,提出了RO膜通量預測模型,從而實(shí)現了利用污染物濃度準確預測其RO膜污堵行為的目標,解決了膜通量預測難題。
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