全康環(huán)保:摘 要：中國城市污水排放量未來(lái)還會(huì )有較大增長(cháng)，且產(chǎn)生的污泥餅約占中國總固體廢棄物的3.5%，城市污泥處理地位日益突出。對污水處理產(chǎn)生污泥的過(guò)程進(jìn)行調控研究，生成富含Ca污泥用于SO₂的治理，目前，國內燃煤電廠(chǎng)應用最廣泛的煙氣脫硫技術(shù)是石灰石-石膏濕法煙氣脫硫，因此污泥回用于電廠(chǎng)脫硫系統優(yōu)勢明顯，但技術(shù)尚未成熟。通過(guò)對污泥回用機組現場(chǎng)底流漿液及脫硫石膏取樣，并對其進(jìn)行物理化學(xué)性質(zhì)分析，研究了污泥回用對脫硫石膏純度、粒度、宏觀(guān)結晶形貌、微觀(guān)結晶形貌的影響，從而研究污泥回用對電廠(chǎng)的脫硫石膏物理化學(xué)品質(zhì)的影響，以及對脫硫系統的影響，為中水污泥回用提供理論支持。

關(guān)鍵詞：中水污泥;電廠(chǎng)脫硫;分析;

中國城市污水排放量未來(lái)還會(huì )有較大增長(cháng)，且產(chǎn)生的污泥餅約占中國總固體廢棄物的3.5%，隨著(zhù)中國污水處理事業(yè)的發(fā)展，污泥的處理處置問(wèn)題在城市污水處理中占有的位置已日益突出，因此中水污泥回用脫硫系統具有技術(shù)和應用優(yōu)勢。

中國燃煤電廠(chǎng)脫硫系統產(chǎn)生大量的脫硫石膏副產(chǎn)物，自2018年起，脫硫過(guò)程中產(chǎn)生的脫硫石膏預計達到 1 億t 以上。隨著(zhù)國家對大宗固廢的治理力度加大，脫硫石膏在建材、土壤治理、水泥添加劑、石膏晶須、材料添加劑等方面的研究用越來(lái)越受到重視。中水污泥中含有雜質(zhì)，雜質(zhì)對脫硫石膏有一定的影響，進(jìn)而可能影響石膏的資源化利用和脫硫系統的穩定性。

因此，本文研究了中水污泥回用于電廠(chǎng)脫硫系統產(chǎn)生的脫硫石膏的品質(zhì)，并分析了產(chǎn)生原因，從而為中水污泥用于電廠(chǎng)脫硫技術(shù)創(chuàng )新提供理論依據。

1 實(shí)驗部分

1.1 樣品來(lái)源

樣品來(lái)源于三河電廠(chǎng)使用中水污泥的#1、#2機組，在現場(chǎng)分別取得了五個(gè)漿液樣品：1號吸收塔漿液、1號吸收塔石膏旋流子底流漿液、2號吸收塔石膏旋流子底流漿液、3號吸收塔石膏旋流子底流漿液、4號吸收塔石膏旋流子底流漿液。同時(shí)，對現場(chǎng)石灰石漿液樣品、1號與2號爐石膏混排樣品、3號爐石膏樣品進(jìn)行取樣，分別進(jìn)行理化測試(表1)。

1.2 實(shí)驗設備

天平08-511-1、08-514-1，滴定管H-9-3、H-1，分光光度計08-631-4，等離子體光譜08-446-4，偏光顯微鏡08-286-1，電子天平08-513-2，激光粒度儀08-063，掃描電鏡Quanta-600

2 結果與討論

2.1 成分分析

通過(guò)對現場(chǎng)石灰石、石膏和底流漿液等八個(gè)樣品進(jìn)行化學(xué)滴定，測試其化學(xué)成分，并分析雜質(zhì)來(lái)源及對石膏品質(zhì)的影響，結果如表2和表3所示。

通過(guò)成分測試結果可以看出，添加中水污泥后，一方面脫硫石膏含水率增高，其中1、2號石膏樣品由于過(guò)高難以檢測，3號吸收塔石膏樣品含水率為14.28%，也不滿(mǎn)足含水率低于10%的要求；另一方面脫硫石膏中雜質(zhì)元素Cl^-、酸不溶物和碳酸鈣含量也比較高，超過(guò)了脫硫石膏標準。

注：*鋁元素方法最低檢出質(zhì)量濃度：40μg/L，鐵元素方法最低檢出質(zhì)量濃度：4.5μg/L。

根據表3可知，由于四臺機組石膏旋流器底流漿液中CaSO₄?2H₂O含量全部低于90%，其中#1、#2機組石膏旋流器底流漿液中CaCO₃含量較高分別為2.94%和1.26%；四臺機組漿液底流中的Mg²⁺及Cl^-含量相對較高，酸不溶物含量均表現較高。

尹連慶等的研究顯示MgCO₃會(huì )使石膏形成過(guò)程中的晶核數量增加，晶型多樣化，最終影響石膏的含水率及脫水性能；有研究表明：由于Cl-是以CaCl2的形式存在于漿液中，Cl^-的存在會(huì )使漿液中Ca²⁺離子濃度增加，進(jìn)而抑制CaCO₃的分解反應，影響SO₂的吸收過(guò)程。同時(shí)Cl-還會(huì )與石灰石中夾帶的Al³⁺和Fe³⁺等雜質(zhì)發(fā)生配位反應，形成的絡(luò )合物會(huì )包裹在石灰石顆粒表面，抑制其溶解，進(jìn)而影響脫硫石膏品質(zhì)。

2.2 粒度分析

對現場(chǎng)所取到的漿液及石灰石石膏樣品粒徑分布進(jìn)行了測試，如表4所示。

通過(guò)對四臺機組石膏旋流器底流漿液的粒徑分布進(jìn)行統計，可見(jiàn)四臺機組平均粒徑較為接近，均在21～24μm。其中三號機組底流D90略低，為35.32μm，但四臺機組D90均低于45μm。結果如圖1所示

通過(guò)粒度及粒徑分析可知，四臺機組石膏旋流器底流漿液顆粒物粒度分布相似，粒徑大部分分布于<0.043mm(325目)，表明四臺機組石膏結晶均不理想，結晶顆粒較小因此石膏脫水困難，導致石膏含水量普遍較高。

2.3 宏觀(guān)形貌分析

對石膏1、2號混排石膏與3號石膏進(jìn)行宏觀(guān)形貌觀(guān)察，結果如圖2和圖3所示。

由圖2和圖3可知：1、2號石膏大部分為半自形片狀、板片狀大顆粒上普遍附著(zhù)有細小顆粒，不易分散。3號石膏大部分為自形短柱狀、厚板狀，少量為柱狀。同時(shí)可以看到還有一部分石膏晶體顆粒吸附在大顆粒的石膏上。通過(guò)形貌分析可知，1、2號吸收塔混排石膏結晶過(guò)程受到抑制，沒(méi)有形成理想的自形柱狀結構，而是成長(cháng)為半自形板片狀結構以及少量針狀結構。這一現象說(shuō)明，石膏在結晶過(guò)程中，石膏受到雜質(zhì)等影響，抑制了其在a軸以及b軸方向的生長(cháng)。

結合前述對1、2號吸收塔混排石膏樣品及3號吸收塔石膏樣品的粒度分析，3號吸收塔石膏盡管粒度分布與1、2號混排石膏類(lèi)似，平均粒徑兩者也相近，但由于其石膏結晶發(fā)育形態(tài)相對較好，基本發(fā)育出石膏應有的厚板或短柱狀形態(tài)，盡管3號石膏樣品含水率較高但沒(méi)有出現脫水困難的現象。因此，石膏結晶受到抑制，難以形成完整的石膏晶體，板片狀及針狀結構容易在真空皮帶機濾布上形成架橋，造成其中孔隙水增大，進(jìn)而出現石膏脫水困難的現象，造成石膏含水率高。

2.4 微觀(guān)形貌分析

為進(jìn)一步觀(guān)察1、2號吸收塔混排石膏樣品及3號吸收塔石膏樣品的晶體形態(tài)，并初步對影響石膏晶體結晶的物質(zhì)進(jìn)行研究，分別對兩種石膏樣品進(jìn)行了掃描電鏡及能譜分析，分析結果如圖4～圖5所示。

通過(guò)掃描電鏡結果可以明顯看到，1、2號吸收塔混排石膏主要是由發(fā)育不完全的板狀石膏結晶體及其上吸附的細小顆粒組成，通過(guò)能譜分析結果，這些細小的顆粒主要為未成形的石膏晶體以及前述化學(xué)分析中的酸不溶物，而這些酸不溶物主要物質(zhì)為硅酸鹽，還包括鐵鋁的化合物及白云石。由于1、2號吸收塔混排石膏的這種形態(tài)，導致其在皮帶脫水機上形成疏松的結構，同時(shí)細顆粒極易從吸附結構中脫附堵塞皮帶微孔結構，兩者相互作用使石膏脫水越發(fā)困難。

從3號吸收塔的石膏掃描電鏡結果可以看到，3號吸收塔石膏樣品的石膏晶體發(fā)育情況相對較好，整體沒(méi)有出現1、2號吸收塔混排石膏中眾多細小顆粒的情況。但是從晶體粒度來(lái)說(shuō)，總體石膏晶體發(fā)育的粒度偏低，一些大顆粒的石膏主要是由小石膏晶體聚合而成。從單個(gè)石膏晶體上可以明顯看出石膏發(fā)育的痕跡，同時(shí)可以明顯看出石膏晶體在(010)、(110)、(111)三個(gè)晶面上均吸附有大量的細小顆粒，通過(guò)能譜分析其主要為硅酸鹽礦物及碳酸鹽礦物(主要為白云石)。由此可見(jiàn)硅酸鹽礦物及白云石等雜質(zhì)會(huì )抑制石膏晶體發(fā)育的粒徑，但是對比1、2號吸收塔混排石膏的雜質(zhì)能譜分析結果，1、2號吸收塔混排石膏中雜質(zhì)除了這些還包含了較多的鐵系化合物及鋁系化合物。這兩類(lèi)化合物的存在會(huì )對石膏晶體速率產(chǎn)生和大負面影響，同時(shí)還會(huì )對石灰石及石膏表面產(chǎn)生包覆作用，進(jìn)一步阻礙石膏過(guò)飽和結晶過(guò)程。

3 結論

通過(guò)對三河電廠(chǎng)現場(chǎng)石膏及懸流底液進(jìn)行取樣和測試分析，結果表明，添加中水污泥后，會(huì )對石膏的化學(xué)成分、粒徑分布、結晶方式和結晶形貌有所影響，從而影響脫硫石膏的品質(zhì)，并使得脫硫過(guò)程脫水困難，影響脫硫系統的正常運行，因此中水污泥回用需要考慮雜質(zhì)等對脫硫石膏結晶及晶型生長(cháng)的影響，從而有利于脫硫過(guò)程協(xié)同處理中水污泥。