當前，主流的污水處理方法是生物處理方法，對可生化性差、相對分子質(zhì)量從幾千到幾萬(wàn)的有機污染物去除效果不佳。高級氧化法可通過(guò)氧化提高難降解污染物的可生化性，甚至可直接礦化有機污染物，同時(shí)還在環(huán)境類(lèi)激素等微量有害化學(xué)物質(zhì)的處理方面具有很大的優(yōu)勢，能夠使絕大部分有機物完全礦化或分解為小分子。

高級氧化技術(shù)（AOP）始于20世紀80年代，由Glaze等提出。近30年來(lái)，高級氧化技術(shù)在廢水處理領(lǐng)域的應用范圍甚廣，包括凈化飲用水、工業(yè)廢水、地下水和垃圾填埋場(chǎng)滲濾液等。最顯著(zhù)的特點(diǎn)是氧化劑產(chǎn)生自由基氧化降解有機物，反應生成的有機自由基可參與?OH的反應，也可進(jìn)一步生成有機過(guò)氧化自由基，再進(jìn)一步發(fā)生氧化分解反應直至將有機物完全礦化，從而達到氧化降解有機物的目的。從工藝原理來(lái)看，高級氧化技術(shù)主要包括化學(xué)氧化法、光催化氧化法、臭氧氧化法、濕式氧化法和超臨界水氧化法等。

1、化學(xué)氧化法

化學(xué)氧化法主要包括Fenton法和類(lèi)Fenton法，Fenton試劑由法國科學(xué)家FentonHJ在1894年首次發(fā)現，Fe2+和H2O2在酸性反應體系中可高效氧化酒石酸。進(jìn)一步研究表明，典型的Fenton體系主要是由Fe2+催化H2O2產(chǎn)生強氧化性的?OH，從而降解水中的難降解有機物。

研究發(fā)現，將紫外光和氧氣加入Fenton體系中，可以提高單位氧化劑的氧化能力，從而減少H2O2的用量。因為反應機理與傳統Fenton法一致，故被稱(chēng)為“類(lèi)Fenton法”。

Fenton法和類(lèi)Fenton法的優(yōu)點(diǎn)十分明顯：氧化能力強、設備要求簡(jiǎn)單、反應條件溫和，既可以作為單獨處理技術(shù)應用，也可以與其他技術(shù)聯(lián)用。但是該方法的藥劑成本較高、氧化劑H2O2的利用率較低，同時(shí)產(chǎn)生大量的鐵泥，造成二次污染。從筆者的角度來(lái)看，未來(lái)Fenton法和類(lèi)Fenton法氧化技術(shù)的研究應重點(diǎn)關(guān)注Fe2+的固定技術(shù)及其循環(huán)利用。

2、光催化氧化法

光催化氧化法是以一定量的半導體（如金屬氧化物TiO2、ZnO、CeO2、WO3、SnO2，金屬硫化物ZnS、CdS，Al和Fe的改性硅酸鹽等）為催化劑，在光照條件下，使半導體價(jià)帶上的電子（e-）被激發(fā)躍遷到導帶上，在價(jià)帶上產(chǎn)生強得電子能力的空穴（h+），進(jìn)而形成光生電子和空穴?？昭▽雽w表面吸附的OH和H2O轉化成?OH，而被激發(fā)的電子（e-）與O2反應生成超氧離子（?O2-），最終實(shí)現有機物氧化分解。以上兩種途徑都是通過(guò)強氧化作用對有機污染物進(jìn)行降解。

近年來(lái)，TiO2光催化氧化技術(shù)在降解水中的難降解有機污染物時(shí)有明顯的優(yōu)勢?？傮w來(lái)看，該技術(shù)反應條件溫和、二次污染小、能耗低。但就目前而言，光催化氧化技術(shù)要想實(shí)現真正意義上的工業(yè)化應用，還有較長(cháng)的一段路要走，比如如何提高對太陽(yáng)光的利用率以及催化劑的光催化氧化效率等一系列問(wèn)題。

3、臭氧氧化法

臭氧氧化法對有機污染物的降解主要依靠O3的直接氧化作用及其在水溶液中產(chǎn)生的?OH的間接氧化作用，將復雜的有機物降解為簡(jiǎn)單的小分子無(wú)機物、二氧化碳和水。臭氧的直接氧化反應較為緩慢且具有較強的選擇性，反應速率在1~100M-1s-1。有研究發(fā)現，O3對有機物結構中的雙鍵具有很好的氧化選擇性。在實(shí)際應用中，O3對含不飽和脂肪烴和芳香烴類(lèi)的PPCPs降解效果較好。O3的間接氧化反應通常發(fā)生在O3達到飽和狀態(tài)時(shí)，與水反應生成具有強氧化性的?OH，?OH的氧化沒(méi)有選擇性且速率較快，因此可以快速無(wú)選擇性地降解水中絕大多數有機污染物。目前，臭氧氧化技術(shù)多應用于給水以及醫療廢水消毒環(huán)節，大型污水處理項目應用較少。

4、濕式氧化法

濕式氧化法是指在高溫（125~320℃）和高壓（0.5~10.0MPa）下利用氧氣或空氣（或其他氧化劑如臭氧、雙氧水等）氧化水中的有機物及其他還原性物質(zhì)，使之生成CO2和H2O的一種處理方法。與傳統的生物處理方法相比，濕式氧化法高效節能、無(wú)二次污染。據統計，目前在歐洲大約有90處工程實(shí)例，分別用于處理石油、化工和制藥等行業(yè)的工業(yè)廢水和城市污水廠(chǎng)污泥等。

1958年，濕式氧化法被美國人首次用于處理造紙黑液。與常規的處理技術(shù)相比，該方法可以無(wú)選擇且高效地氧化高濃度有機廢水，反應時(shí)間短，且不產(chǎn)生二次污染。但是該技術(shù)的缺點(diǎn)也較為明顯，由于該技術(shù)需要高溫高壓條件，對設備的要求較高，前期設備投入較大，應用推廣受到限制。

5、超臨界水氧化法

水的臨界溫度是374.3℃，臨界壓力是22.05MPa，超過(guò)該溫度及壓力就是超臨界區。1982年Modell提出，改進(jìn)濕式氧化法，利用超臨界水作為介質(zhì)氧化有機物。該方法的液相介質(zhì)為水，氧化劑為空氣中的氧，反應條件為高溫高壓。超臨界水是有機污染物和氧的良好溶劑，有機污染物能夠在富含氧的超臨界水中被快速降解，通常數秒內就能被完全分解為CO2和H2O。

近年來(lái)，歐美日發(fā)達國家均已建成超臨界水氧化的小型工業(yè)化設備，且成功應用于污水和污泥的處理處置環(huán)節。相較于前者，目前該工藝在我國仍停留在實(shí)驗室階段，尚未具備大規模工業(yè)化應用的能力。在此之前，還需解決鹽沉淀、腐蝕及基礎數據缺乏等難題。

6、結語(yǔ)

高級氧化技術(shù)具有氧化能力強、反應速度快、處理徹底、無(wú)二次污染和適用范圍廣等特點(diǎn)。多項氧化技術(shù)的優(yōu)化組合模式是該技術(shù)應用于水處理的發(fā)展方向。如何更高效、綠色和經(jīng)濟地利用各種氧化技術(shù)的協(xié)同效應，必將成為今后該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。

目前，高級氧化技術(shù)不成熟的問(wèn)題有：首先，需要從理論上明確高級氧化作用機理以及協(xié)同作用機理，充分發(fā)揮各技術(shù)間的協(xié)同作用；其次，在進(jìn)行工程應用時(shí)，要開(kāi)發(fā)針對難降解物系和實(shí)際多組分物系的應用場(chǎng)景；最后，高級氧化技術(shù)應用于廢水處理還存在一些問(wèn)題，例如成本較高、對反應體系要求敏感等。因此，應通過(guò)模型模擬優(yōu)化反應工藝參數和改進(jìn)反應器結構，進(jìn)一步提高其降解難降解有機物的效率，使其在水治理中得到更廣泛的應用。（來(lái)源：蘇州高新區獅山橫塘街道建設管理服務(wù)所，濟南市機動(dòng)車(chē)污染防治中心）