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  • 多源污泥泥質(zhì)特性處理技術(shù)

    2024-10-31 17:02:46 16

    多源污泥是廣義的城市污泥,是城市建設發(fā)展過(guò)程中產(chǎn)生的固體廢棄物,是長(cháng)江大保護治理的重要組成部分,包括污水污泥、通溝污泥、河湖底泥、工程泥漿等,其特點(diǎn)是組分復雜、產(chǎn)量巨大、含水率高。污水污泥是污水處理后的產(chǎn)物,其年產(chǎn)生量超過(guò)7000×104t;通溝污泥是指排水管網(wǎng)養護過(guò)程中清掏出來(lái)的沉積物;河湖底泥是江河、湖泊、水庫等水體底部長(cháng)期積存的沉積物。開(kāi)展長(cháng)江經(jīng)濟帶典型城市多源污泥泥質(zhì)特性研究,構建多源泥質(zhì)基礎數據庫,可為多源污泥協(xié)同處理處置規劃、設計提供重要參考。

    1、材料與方法

    1.1 樣品采集

    污水污泥取自長(cháng)江經(jīng)濟帶典型城市23座生活污水處理廠(chǎng),共采集109個(gè)污泥樣品;通溝污泥取自主城區排水管網(wǎng)系統或通溝污泥處理貯存點(diǎn),共采集69個(gè)通溝污泥樣品;河湖底泥來(lái)源于當地污染較為嚴重的河道或湖泊,共有38個(gè)河湖底泥樣品,污泥樣品密封保存寄回實(shí)驗室后,于4℃下保存待測。

    1.2 測試方法

    有機質(zhì)參考《城市污水處理廠(chǎng)污泥檢驗方法》(CJ/T2212005)中的重量法測定;重金屬采用微波高壓消解/電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定;熱值參考《煤的熱值測定方法》(GB/T2132008),采用快速量熱儀進(jìn)行測定,即污泥彈筒熱值,高位熱值就是將污泥中氣態(tài)水換算成液態(tài)水熱值,通過(guò)公式換算分別可得空氣干燥基高位發(fā)熱量(kJ/kg)和空氣干燥基低位發(fā)熱量(kJ/kg)。

    磷、鉀元素采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定,總氮采用堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法測定。取0.01g樣品,加入100mL無(wú)氨水、50mL堿性過(guò)硫酸鉀溶液混勻進(jìn)行加熱消解。在紫外分光光度計上,以無(wú)氨水做參比,在220nm275nm處測定吸光度,計算總氮濃度,然后換算成養分含量,以%計。

    污泥中砂含量參照德國DWA標準方法測定,將污泥樣品在105℃烘干,600℃灼燒,剩余殘渣用32%的鹽酸浸泡,快速濾紙過(guò)濾,同時(shí)用32%的鹽酸反復淋洗濾渣,直至濾液顏色基本不變?yōu)橹埂?/span>

    采用氣相色譜儀串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀測試樣品的PAHs含量,預處理方式:取0.1g凍干研磨后樣品,加入10mL由正己烷和丙酮混合組成的提取液,密閉反應管,并在60℃條件下超聲提取30min,分離上清液,并在固相中加入提取液重復提取2次。收集合并上清液,在常溫下氮吹濃縮,最終用正己烷定容至1mL,隨后加入10μL內標溶液作為待測樣品。

    2、結果與分析

    2.1 多源污泥基礎特性

    多源污泥中的有機質(zhì)含量見(jiàn)圖1。污水污泥有機質(zhì)含量大多在30%~50%波動(dòng),平均值僅為40%,遠低于歐洲國家60%~70%的水平,這主要是由于污水處理廠(chǎng)進(jìn)水COD濃度較低所致。通溝污泥成分復雜,有機質(zhì)含量變化較大,范圍為5%~90%,推測與周邊產(chǎn)業(yè)和作業(yè)方式有關(guān)。河湖底泥有機質(zhì)含量普遍較低,在5%~15%左右,較低的有機質(zhì)含量決定了其不適合焚燒,長(cháng)江沿線(xiàn)河湖眾多,水體流速緩慢,水體污染物易沉積在河湖底泥中。

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    污水污泥樣品來(lái)自不同的污水處理廠(chǎng),同一污水處理廠(chǎng)也多次采樣,其含砂量見(jiàn)表1。脫水污泥含砂量在20%~40%,變化范圍較大,九江、蕪湖、六安、鎮江4座城市污水污泥含砂量的平均值分別為26.36%、33.44%、34.20%、31.07%。污泥中砂粒如不能有效去除,不僅會(huì )加劇設備磨損,堵塞排泥管道,而且會(huì )導致污泥中有機質(zhì)含量低,影響厭氧消化效率。進(jìn)水水質(zhì)、污水處理工藝對污泥泥質(zhì)具有顯著(zhù)影響,進(jìn)水中砂粒粒徑小于沉砂池設計規范中規定值,大部分砂粒無(wú)法通過(guò)沉砂池有效去除,污水處理廠(chǎng)平均除砂率低于15%,導致了污泥含砂量高、有機質(zhì)含量低。調研的污水處理廠(chǎng)有機負荷約為0.05kgBOD5/kgMLSS?d),接近《室外排水設計標準》中延時(shí)曝氣氧化溝工藝的有機負荷,即0.03~0.08kgBOD5/kgMLSS?d),部分活性污泥在池內進(jìn)行內源呼吸,剩余污泥量較少,有機質(zhì)含量較低。

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    通溝污泥含砂量較高,且變化幅度較大,易造成管網(wǎng)淤塞,應定期清淤。污水污泥養分含量約為6%~8%,其養分含量相對較高,高于《城鎮污水處理廠(chǎng)污泥處置園林綠化用泥質(zhì)》(CJ2482007)規定的3%。通溝污泥養分含量約為2%~5%,河湖底泥養分含量約為1%~3%,其養分含量相對較低,大部分僅能達到《城鎮污水處理廠(chǎng)污泥處置土地改良用泥質(zhì)》(GB/T246002009)標準。

    2.2 多源污泥熱值

    污水污泥空干基熱值平均為6603kJ/kgDS,中位值為6104kJ/kgDS;通溝污泥空干基熱值平均為5418kJ/kgDS,中位值為1155kJ/kgDS;河湖底泥空干基熱值平均為731kJ/kgDS,中位值為664kJ/kgDS。典型城市多源污泥空干基熱值見(jiàn)圖2。污水污泥含有一定水分,這些水分在焚燒過(guò)程中將轉變?yōu)檎羝?,并以汽化潛熱的形式帶走部分能量。污水處理廠(chǎng)脫水污泥含水率在75%82%之間,經(jīng)過(guò)深度脫水工藝處理后含水率一般為50%60%,這些水分嚴重影響污泥焚燒,故污泥收到基低位熱值對污泥焚燒處理企業(yè)更有參考意義。

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    根據1個(gè)標準大氣壓下水的汽化潛熱(2512kJ/kg)可以確定污泥水分蒸發(fā)帶走的能量,利用公式計算出不同含水率狀況下的污泥收到基低位熱值。針對污泥焚燒,《城鎮污水處理廠(chǎng)污泥處置單獨焚燒用泥質(zhì)》(GB/T246022009)對其理化特性做出一定限制,污泥自持燃燒的低位熱值約3500kJ/kg,故濃縮脫水污泥需要干化至含水率為30%~40%后方可自持焚燒。

    污泥有機質(zhì)完全焚燒至灰分釋放的熱量體現在污泥干基熱值上,污泥干基熱值計算如下:

    Q=2.5×102×(100p-5)1

    式中:Q為污泥干基熱值,kJ/kgDS;2.5×102、5為污泥熱值換算系數;p為污泥中有機質(zhì)含量。

    根據實(shí)際測得的有機質(zhì)含量與污泥干基熱值,經(jīng)擬合可得:

    Q=223p-11462

    污泥熱值與有機質(zhì)含量直接相關(guān),有機質(zhì)含量越大,污泥熱值越高,反之則越低。河湖底泥中有機質(zhì)含量一般低于10%,其熱值也較低,不到1000kJ/kgDS;污水污泥的有機質(zhì)含量范圍為30%~50%,其熱值一般在5500~11000kJ/kgDS。通溝污泥的有機質(zhì)含量變化范圍較大。在實(shí)際測量過(guò)程中,由于取樣存在不確定性,會(huì )導致污泥熱值與有機質(zhì)的關(guān)系不會(huì )是線(xiàn)性一一對應,在實(shí)際工程中,若污泥處置途徑為干化焚燒,需要密切監測污泥中有機質(zhì)含量與含水率變化。

    2.3 多源污泥中重金屬

    多源污泥中重金屬可能對生態(tài)環(huán)境造成潛在危害,評估方法有內梅羅指數法、潛在生態(tài)風(fēng)險評估等。其中,內梅羅指數(P)是一種兼顧極值或突出最大值的計權型多因子環(huán)境質(zhì)量指數,分為Ⅰ~Ⅴ等5個(gè)等級,對應的判別標準依次為P0.7、0.7<P1.0、1.0<P2.0、2.0<P3.0、P>3.0,分別代表清潔(安全)、尚清潔(警戒限)、輕度污染、中度污染、重度污染。

    參考《土壤環(huán)境質(zhì)量建設用地土壤污染風(fēng)險管控標準(試行)》(GB366002018)中第一類(lèi)用地篩選值,內梅羅指數法中Cu、As、Pb、Cd、Ni、HgC0取值分別為2000、20、400、20、150、8mg/kg,由于該標準中給定Cr為六價(jià)鉻,而本次調研中測得的是總鉻,此外,該標準并沒(méi)有對Zn做出限制,故評估時(shí)不考慮這2種重金屬。值得注意的是,C0的取值會(huì )極大影響評估結果,本次評估只是相對一般建設用地的泥質(zhì)標準而言,若參考當地背景值進(jìn)行評估,則會(huì )產(chǎn)生不同結果。污水污泥、通溝污泥、河湖底泥樣品分別為90、54、38個(gè),其重金屬含量見(jiàn)表2。

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    污水污泥中Zn、Cu、As、Pb、Cd、Cr、Ni、Hg含量均值分別為515.9、130.3、15.8、26.4、0.6、146.7、42.7、0.7mg/kg,95%以上滿(mǎn)足《農用污泥污染物控制標準》(GB42842018A級標準,可以考慮農用,部分污泥樣品的As、Cr、Zn含量較高,這與西安、北京等地結果較為一致。污水污泥的內梅羅綜合污染指數為0.58,處于清潔水平。通常認為,污泥經(jīng)過(guò)厭氧或堆肥處理后,重金屬的含量會(huì )有所增加,調研過(guò)程中,4次采集某污泥厭氧處理廠(chǎng)干化沼渣,Zn、Cu、As、Pb、Cd、Cr、Ni、Hg含量的均值分別為484.62、87.72、20.33、24.61、0.66、87.37、26.11、0.24mg/kg,也滿(mǎn)足GB42842018A級標準要求。

    通溝污泥上述8種重金屬含量均值分別為245.2、37.8、10.2、33.4、0.4、37.1、27.3、1.5mg/kg,滿(mǎn)足《土壤環(huán)境質(zhì)量建設用地土壤污染風(fēng)險管控標準(試行)》(GB366002018)中第一類(lèi)用地的篩選值,即通溝污泥可用于城市建設用地。通溝污泥的內梅羅綜合污染指數為0.38,處于清潔水平。

    河湖底泥中上述8種重金屬濃度均值分別為212.3、42.8、9.1、28.8、0.5、50.5、20.2、1.0mg/kg,均滿(mǎn)足《土壤環(huán)境質(zhì)量建設用地土壤污染風(fēng)險管控標準(試行)》(GB366002018)第一類(lèi)用地的篩選值,即河湖底泥可用于城市建設用地。河湖底泥的內梅羅綜合污染指數為0.34,處于清潔水平。

    多數重金屬的評價(jià)方法通常采用土壤背景值作為C0,得到的污泥內梅羅綜合污染指數較高,為重污染或高風(fēng)險,但在實(shí)際應用過(guò)程中,應該根據污染物去向,比如土地利用、園林利用或建設用地,選擇合適的評估方法,這樣得到的結果會(huì )更為合理。

    2.4 多源污泥中微量污染物

    污水污泥、通溝污泥、河湖底泥的多環(huán)芳烴測試樣本分別為45、30、10個(gè),多源污泥中多環(huán)芳烴含量見(jiàn)表3。河湖底泥中多環(huán)芳烴含量較低,受到的污染較輕,明顯低于通溝污泥,且低環(huán)PAHs占比大,可看成當地本底值。通溝污泥的多環(huán)芳烴含量最高,可以歸結于市區汽車(chē)尾氣、餐飲廢棄物沉積到通溝污泥中,進(jìn)而進(jìn)入污水系統,由于污水系統的生化作用可以降解部分多環(huán)芳烴,導致污水污泥中多環(huán)芳烴濃度較低。2019年開(kāi)始實(shí)施的《農用污泥污染物控制標準》(GB42842018)中對污泥中的PAHs含量做出了一定限制(A級污泥產(chǎn)物<5mg/kg,B級污泥產(chǎn)物<6mg/kg),污水污泥中的PAHs濃度滿(mǎn)足該規定。

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    共測試29個(gè)污水污泥樣品,檢測了包括磺胺類(lèi)、四環(huán)素、喹諾酮類(lèi)在內的13種抗生素,共有22個(gè)樣品被檢出抗生素,檢出率為75.86%,13種抗生素濃度之和平均為61μg/kg。羅紅霉素、阿奇霉素、環(huán)丙沙星、氧氟沙星是幾種常被檢出的抗生素,羅紅霉素和阿奇霉素屬于大環(huán)內酯類(lèi)抗生素,在臨床應用上較為常見(jiàn);環(huán)丙沙星和氧氟沙星屬于喹諾酮類(lèi)抗生素,被廣泛應用于畜牧、水產(chǎn)等養殖業(yè)。共測試8個(gè)通溝污泥樣品,有6個(gè)樣品被檢出抗生素,13種抗生素濃度之和平均為9μg/kg,通溝污泥中,阿奇霉素和氧氟沙星兩種抗生素被檢出。共測試10個(gè)河湖底泥樣品,有7個(gè)樣品被檢出抗生素,13種抗生素濃度之和平均為10μg/kg,河湖底泥中,紅霉素、羅紅霉素、阿奇霉素、氧氟沙星四種抗生素被檢出,其中阿奇霉素含量普遍高于氧氟沙星,而氧氟沙星含量略高于紅霉素,羅紅霉素含量最低。通溝污泥和河湖底泥中的抗生素含量遠低于污水污泥,這說(shuō)明抗生素主要來(lái)源于人類(lèi)活動(dòng)。整體而言,抗生素的濃度處于μg/kg級,含量較小,風(fēng)險較低。

    2.5 多源污泥協(xié)同治理思路

    多源污泥具有不同的產(chǎn)生特性。從來(lái)源看,污水污泥來(lái)源固定,通溝污泥、河湖底泥則來(lái)源分散;從產(chǎn)生頻率和產(chǎn)量看,污水污泥是連續穩定產(chǎn)生的,通溝污泥間歇、少量產(chǎn)生,河湖底泥產(chǎn)生具有間歇性,產(chǎn)生量大。在各類(lèi)污泥中,污水污泥產(chǎn)生量和來(lái)源較為穩定,多源污泥協(xié)同處理應以污水污泥為核心。

    依據“分質(zhì)協(xié)同、分類(lèi)利用”的總體原則,按照有機質(zhì)含量高低分類(lèi)處理,3種污泥有機質(zhì)含量從高到低依次是污水污泥、通溝污泥、河湖底泥??蓪⑽鬯勰嗯c城市其他有機固廢協(xié)同厭氧消化處理,并根據不同城市特征與需求,探索產(chǎn)物的多途徑利用方式,例如礦山生態(tài)修復、填埋場(chǎng)修復、城市園林綠化、建材利用。通溝污泥可采用預處理―多級篩分―泥水分離―固化等工藝,分離出的有機物與污水污泥協(xié)同處理,無(wú)機砂石作為道路路基材料、制作防汛沙袋或作為其他建材產(chǎn)品加工原料,泥餅可加工為工程回填土、透水磚、陶粒等。河湖底泥處理工藝與通溝污泥類(lèi)似,可充分利用已有通溝污泥處理站點(diǎn),經(jīng)脫水固化處理后,作為工程土或其他建筑工程材料。同時(shí)規劃應急處置設施,充分利用現有燃煤電廠(chǎng)、垃圾焚燒廠(chǎng)、填埋場(chǎng)為多源污泥提供托底應急處置。

    3、結論

    ①污水污泥有機質(zhì)含量為30%~50%,含砂量高,其干基熱值一般在5500~11000kJ/kgDS,養分含量為6%~8%,重金屬含量較低,遠低于《農用污泥污染物控制標準》(GB42842018A級標準,雖然經(jīng)過(guò)后續厭氧消化或好氧發(fā)酵后,重金屬含量會(huì )有所提高,但其土地利用風(fēng)險依然較小。

    ②通溝污泥成分復雜,有機質(zhì)含量范圍約5%~90%,熱值和養分含量較低,僅能達到土地改良用泥質(zhì)標準,且不穩定,不適宜土地利用;河湖底泥有機質(zhì)含量普遍較低,含量通常小于10%,其熱值也較低,不到1000kJ/kgDS。

    ③污水污泥中13種抗生素的檢出率較高,但濃度低,風(fēng)險較小。污水污泥、通溝污泥、河湖底泥的16種多環(huán)芳烴之和均值為0.401、2.108、0.813mg/kg,濃度低,風(fēng)險較小。

    ④污水污泥處理處置主流工藝技術(shù)在我國均有廣泛示范,在此基礎上,可按照有機-無(wú)機分類(lèi)原則積極探索多源污泥協(xié)同處理路徑。(來(lái)源:上??睖y設計研究院有限公司,中國長(cháng)江三峽集團有限公司長(cháng)江生態(tài)環(huán)境工程研究中心,同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院)

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