脫氨膜處理高氨氮農藥廢水的中試研究
全康環(huán)保:近年來(lái)因氨氮廢水排放導致的污染問(wèn)題日益嚴重,大量的氨氮廢水直接排入水體會(huì )造成水體富營(yíng)養化,破壞生態(tài)平衡,引發(fā)系列環(huán)境問(wèn)題,嚴重危害生態(tài)安全。
氨氮廢水的處理一直是環(huán)保行業(yè)關(guān)注的重點(diǎn),主要處理方法有氨吹脫法、反滲透法、化學(xué)沉淀法、電化學(xué)氧化法、生物法等。然而近年來(lái)氨氮廢水的處理逐漸由“除去氨氮”轉變?yōu)椤盎厥瞻钡钡睦砟睢?/p>
隨著(zhù)水處理技術(shù)的發(fā)展,尤其是膜技術(shù)的廣泛推廣,膜法脫氨技術(shù)也得到了業(yè)內人士的研究與應用。
筆者以某農藥廠(chǎng)廢水為原水,針對該廢水中氨氮的脫除進(jìn)行了脫氨膜工藝中試實(shí)驗,重點(diǎn)考察了脫氨膜去除氨氮的原理特點(diǎn)、運行參數、處理效果及運行費用等,為進(jìn)一步的工程應用提供設計依據。
1 試驗裝置及方法
1.1 原水水質(zhì)
試驗原水為某農藥廠(chǎng)丙森鋅生產(chǎn)過(guò)程中蒸發(fā)產(chǎn)生的廢水,水溫45~50 ℃,pH 10~12,NH3-N<535 mg/L,設計出水NH3-N<50 mg/L。
1.2 試驗裝置
中試試驗工藝流程見(jiàn)圖 1。
脫氨膜工藝是將膜與傳統吹脫及吸收過(guò)程相結合的一種新型分離技術(shù),含氨氮廢水流動(dòng)在膜組件的殼程(中空纖維膜絲的外側),硫酸吸收液流動(dòng)在膜組件的管程(中空纖維的內側)。
氨氮在水中存在離解平衡:NH4++OH-圖片NH3+H2O。廢水中pH提高或者溫度上升時(shí),上述平衡將會(huì )向右移動(dòng),NH4+變成游離的氣態(tài)NH3。
由于脫氨膜是一種疏水性的中空纖維膜,含氨廢水經(jīng)過(guò)膜絲表面時(shí),水被隔離在膜絲外部,而氣態(tài)氨氮則滲透到膜絲內部被硫酸吸收又變成離子態(tài)的NH4+。
當保持廢水的pH在10以上,并且溫度在35~50 ℃,廢水相中的NH4+就會(huì )源源不斷地變成氣態(tài)NH3向吸收液相遷移,從而達到脫除氨氮的目的。
而隨著(zhù)吸收液在管程內不斷循環(huán),形成純凈的硫酸銨,可被回收利用。
1.3 材料與設備
原料液:丙森鋅蒸出廢水,硫酸吸收液(98%),液堿(30%)。
脫氨膜組件:裝置設計處理量250 L/h,采用三只膜串聯(lián)方式布設;試驗用改性聚丙烯中空纖維膜,內徑0.3 mm,外徑0.4 mm,膜長(cháng)度608 mm,膜孔徑范圍0.01~0.1 μm,膜面積9.2 ?O,處理水量0.2~0.25 m3/h,使用表面張力≥60 mN/m,使用壓強≤0.2 MPa,進(jìn)水氨氮<20 000 mg/L,進(jìn)水SS<5 mg/L,進(jìn)水pH 0.8~12。
2 試驗結果與討論
2.1 試驗結果分析
引企業(yè)產(chǎn)線(xiàn)丙森鋅蒸出水至原水箱,用液堿將原水箱內廢水pH調至11~12,控制水溫在45~50 ℃,開(kāi)啟廢水提升泵,控制進(jìn)水流量在200~250 L/h,接著(zhù)開(kāi)啟硫酸循環(huán)泵,控制酸液流量在1 200~1 500 L/h。
運行中控制脫氨膜組末端出水水溫不低于45 ℃,保持硫酸吸收液pH<2,待設備運行穩定后,不定時(shí)抽取原水及脫氨膜出水進(jìn)行氨氮檢測,由進(jìn)出水氨氮計算總的氨氮去除率。
另外,假設每級脫氨膜對氨氮的去除率相同,從而推算出單級膜對氨氮的去除率。試驗結果見(jiàn)表 1。
由表 1可以看出,當原水氨氮在535 mg/L以下時(shí),系統出水氨氮降低至55 mg/L以下,總去除率達到90%左右,單級膜氨氮去除率達到50%以上。然而原水氨氮高于535 mg/L時(shí),系統對氨氮的總去除率及單級膜氨氮去除率皆有所降低,分別在81%及42%左右。
同時(shí)檢測結果顯示,采用三級膜串聯(lián)運行方式,最終出水氨氮濃度有所波動(dòng),由此可見(jiàn),若要系統穩定達到處理要求,可采用四級或四級以上膜串聯(lián)的排布方式。
2.2 運行費用分析
根據中試試驗運行情況,該工藝噸水運行費用包括:電0.94 kW?h,98%濃硫酸1.75 kg,30%液堿0.16 kg,其中電費、98%濃硫酸、30%液堿單價(jià)分別按0.8元/(kW?h)、0.48元/kg、0.67元/kg計,對應的運行費用分別為0.75、0.84、0.11元/t。另外可回收硫酸銨2.36 kg,以回收價(jià)0.05元/kg計,該工藝可產(chǎn)生0.12元/t的回收價(jià)值,則脫氨膜工藝總的運行費用為0.75+0.84+0.11-0.12=1.58元/t。
3 脫氨膜應用特點(diǎn)
對于高氨氮廢水處理,目前常用的工藝主要有吹脫法、蒸氨法。脫氨膜與這兩種工藝的特點(diǎn)評價(jià)分析見(jiàn)表 2。
由表 2可以看出,脫氨膜法具有:
(1)氨氮脫除率較高,且出水水質(zhì)相對較穩定;
(2)裝置模塊化設計,占地面積小,移動(dòng)、擴容較方便;
(3)裝置為一個(gè)封閉的運行環(huán)境,無(wú)二次污染;
(4)裝置自動(dòng)化水平較高,操作簡(jiǎn)便;
(5)最終產(chǎn)物(硫酸銨)可有效進(jìn)行回收利用,具有一定的經(jīng)濟價(jià)值;
(6)膜易污染,對進(jìn)水水質(zhì)要求高,需要一定的預處理。
4 結 論
(1)采用脫氨膜對高氨氮農藥廢水進(jìn)行中試試驗,結果表明,在原廢水氨氮不高于535 mg/L條件下,經(jīng)過(guò)三級脫氨處理,出水氨氮可達到55 mg/L以下,總氨氮去除率達90%左右,單級膜氨氮去除率在50%以上。
若要達到處理要求,需采用4級或4級以上膜串聯(lián)排布方式。
(2)通過(guò)試驗數據分析,脫氨膜工藝的運行費用在1.58元/t,具有極高的經(jīng)濟價(jià)值。
(3)采用脫氨膜法處理氨氮廢水,可以根據廢水中氨氮濃度和出水氨氮要求設計出合理的膜元件排列,運行穩定可靠。與其他脫氨工藝相比,脫氨膜工藝具有易模塊化、自動(dòng)化程度高、無(wú)二次污染、操作維護簡(jiǎn)單、運行費用低、占地面積小等特點(diǎn)。
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